歐盟REACH管控物質(zhì)——常見全氟物質(zhì)介紹
時(shí)間: 2021-09-13 09:18
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2021 年 8 月 4 日，歐盟修訂 REACH 法規(guī)附錄 XVII（REACH 附錄 17 限制物質(zhì)清單），開始管控全氟羧酸類化合物(PFCA)。全氟羧酸類化合物(PFCA)為全
2021 年 8 月 4 日，歐盟修訂 REACH 法規(guī)附錄 XVII（REACH 附錄 17 限制物質(zhì)清單），開始管控全氟羧酸類化合物(PFCA)。全氟羧酸類化合物(PFCA)為全氟類化合物中的一類物質(zhì)，全氟化合物具有持久性、遠(yuǎn)距離遷移性、毒性和生物累積性，且目前在全球范圍內(nèi)的許多動(dòng)物和人體血液樣本中檢測(cè)到了全氟化合物的存在。全氟類化合物對(duì)人類和環(huán)境的危害已經(jīng)引起了相關(guān)國家和國際組織的廣泛關(guān)注，越來越多的全氟類化合物納入或即將納入到法規(guī)的管控。
什么是 PFAS？PFOA ？PFOS？PFHxS？PFHxA？PFCAs？
PFAS（全氟和多氟烷基化合物）
全氟和多氟烷基化合物（PFAS）由數(shù)千種物質(zhì)組成，由于其含有極其穩(wěn)定的碳氟鍵，使得此類物質(zhì)具有很強(qiáng)的化學(xué)穩(wěn)定性、表面活性、優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和疏水疏油性，被廣泛的應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)和生活消費(fèi)領(lǐng)域。PFOA、PFOS、PFHxA 、PFHxS 等都屬于 PFAS。
PFOS
自 2009 年以來，全氟辛烷磺酸（PFOS）及其衍生物已被納入國際《斯德哥爾摩公約》，締約國應(yīng)采取措施以消除此物質(zhì)（注意：對(duì)于企業(yè)應(yīng)符合產(chǎn)品銷售國家關(guān)于持久性有機(jī)污染物的國家法規(guī)）。歐盟 2010 年將 PFOS 納入到歐盟 POPs 法規(guī)，全氟辛烷磺酸及其衍生物也已經(jīng)在歐盟管控超過十年。
物質(zhì)信息：
全氟辛烷磺酸（PFOS）及其衍生物 C8F17SO2X(X = OH，鹽(O-M+)、鹵化物、酰胺和其他衍生物、包括聚合物）。
歐盟 POPs 主要管控要求：物質(zhì)/混合物≤10ppm，物品＜1000ppm，紡織品或帶涂層的材料＜1ug/m2
PFOA
物質(zhì)信息：
全氟辛酸（PFOA）及其鹽和相關(guān)物質(zhì)包括：
(i)全氟辛酸，包括支鏈同分異構(gòu)體；
(ii)全氟辛酸的鹽類；
(iii)就《公約》而言 PFOA-相關(guān)物質(zhì)是指任何可以分解產(chǎn)生 PFOA 的物質(zhì)，包括任何碳鏈結(jié)構(gòu)含有支鏈或直鏈的全氟庚烷基且具有(C7F15)C 作為結(jié)構(gòu)要素之一的物質(zhì)（包括鹽類和聚合物）。
以下物質(zhì)不屬于 PFOA 相關(guān)物質(zhì)：
(i)C8F17-X, X = F, Cl, Br；
(ii)具有 CF3[CF2]n-R’結(jié)構(gòu)的全氟聚合物，這里的 R’可以是任何官能團(tuán), n>16；
(iii)含 8 個(gè)及 8 個(gè)以上碳原子的全氟羧酸（包括它們的鹽類、酯類、鹵化物和酸酐）；
(iv)含 9 個(gè)及 9 個(gè)以上碳原子個(gè)數(shù)的全氟烷基磺酸和全氟膦酸（包括它們的鹽類、酯類、鹵化物和酸酐）；
(v)本附件中所列的全氟辛烷磺酸及它的衍生物。
歐盟 POPs 主要管控要求：物質(zhì)、混合物或物品中 PFOA 及其鹽含量小于等于 0.025mg/kg；物質(zhì)、混合物或物品中 PFOA相關(guān)物質(zhì)單項(xiàng)或總和≤1mg/kg。
PFHxS
PFHxS 及其鹽已經(jīng)于 2017 年 7 月 7 日列入 SVHC 候選物質(zhì)清單。挪威已經(jīng)提出在 REACH 法規(guī)限制篇中管控 PFHxS 及其鹽和相關(guān)物質(zhì)的提案，2020 年 6 月 17 日歐盟發(fā)布消息稱社會(huì)經(jīng)濟(jì)分析委員會(huì)（SEAC）支持此提案，關(guān)于 PFHxS 及其鹽和相關(guān)物質(zhì)的限制將由歐盟委員會(huì)做出最后的決定。此外，此類物質(zhì)也正在被考慮加入《斯德哥爾摩公約》，如被加入則需在全球范圍內(nèi)淘汰此類物質(zhì)。
物質(zhì)信息：
全氟己基磺酸 (PFHxS)(支鏈和直鏈)及其鹽和相關(guān)物質(zhì)
a. 全氟己烷磺酸具有 C6F13SO3H 結(jié)構(gòu)，和鹽及其任何組合；
b. 具有直接連接到硫原子上的全氟烷基 C6F13- 的任何物質(zhì)。
REACH 限制篇提案主要管控要求：物質(zhì)本身不得制造或投放市場；作為其它物質(zhì)的組成、混合物、物品中 PFHxS 及其鹽含量＜25ppb，PFHxS 相關(guān)物質(zhì)總和＜1000ppb（注意此管控要求應(yīng)以 REACH 法規(guī)修訂指令正式文件為準(zhǔn)）。
PFHxA
德國已經(jīng)提出在 REACH 法規(guī)限制篇中管控 PFHxA 及其鹽和相關(guān)物質(zhì)的提案，2020 年 3 月 25 日歐盟已就此物質(zhì)的限制展開為期 6 個(gè)月公眾評(píng)議，一旦評(píng)議通過則將會(huì)被納入到 REACH 法規(guī)限制物質(zhì)列表。
物質(zhì)信息：
十一氟己烷磺酸 (PFHxA)及其鹽和相關(guān)物質(zhì)：
（a）PFHxA 相關(guān)物質(zhì)（包括其鹽和聚合物）具有鏈接到其它碳原子上的直鏈或支鏈 C5F11-的全氟戊基的化合物；
（b）PFHxA 相關(guān)物質(zhì)（包括其鹽和聚合物）具有直鏈或支鏈 C6F13-全氟己基。
不包括以下物質(zhì)：
（a）C6F13-X，其中 X = F；
（b）C6F13-C（= O）OH，C6F13-C（= O）OX′或 C6F13-CF2-X′（其中 X′＝任何基團(tuán)，包括鹽）。
REACH 限制篇提案主要管控要求：物質(zhì)本身不得制造或投放市場；作為其它物質(zhì)的組成、混合物、物品中 PFHxA 及其鹽含量＜25ppb，PFHxA 相關(guān)物質(zhì)總和＜1000ppb（注意此管控要求應(yīng)以 REACH 法規(guī)修訂指令正式文件為準(zhǔn)）。
C9-C14 PFCAs
2021 年 8 月 4 日，歐盟在其官方公報(bào)上發(fā)布指令(EU) 2021/1297，修訂 REACH 法規(guī)附錄 XVII（REACH 附錄 17 限制物 質(zhì)清單），將原第 68 條“全氟辛酸（PFOA）”（已被移入歐盟 POP 法規(guī)）替換為“碳鏈上碳原子為 9~14 的全氟羧酸，及鹽類和相關(guān)物質(zhì)”。 全氟羧酸類化合物（PFCAs）屬于全氟化合物中的一個(gè)類別，其中 C9-C14 PFCAs 屬于 PBT/vPvB
類物質(zhì)，受到相關(guān)方的關(guān)注。
物質(zhì)信息：
分子式為 CnF2n+1-COOH（n 可以為 8，9,10,11,12 或 13）直鏈和直鏈的全氟羧酸（即 C9-C14 PFCAs），包括他們的鹽 類，及其對(duì)應(yīng)的混合物； 具有結(jié)構(gòu)通式 CnF2n+1-（n 可以為 8，9,10,11,12 或 13）的全氟基團(tuán)直接連在另一個(gè)碳原子上的任何 C9-C14PFCA 相關(guān) 物質(zhì)，包括他們的鹽類，及其對(duì)應(yīng)的混合物；具有結(jié)構(gòu)通式 CnF2n+1-（n 可以為 9，10, 11,12，13 或 14）的全氟基團(tuán)不直接連在另一個(gè)碳原子上的任何 C9-C14 PFCA相關(guān)物質(zhì)，包括他們的鹽類，及其對(duì)應(yīng)的混合物。
本條款要求不包含以下物質(zhì)：
—CnF2n +1-X,
(1)X =氟(F), 氯(Cl)或溴(Br);
(2)n = 9, 10, 11, 12, 13 或者 14。
—CnF2n +1-COOX'. X=任何官能團(tuán)，包括鹽類；同時(shí) n＞13。
REACH 限制篇主要管控要求：物質(zhì)本身不得制造或投放市場；作為其它物質(zhì)的組成、混合物、物品中 C9-C14 PFCAs 及其鹽含量＜25ppb，或者相關(guān)物質(zhì)總和＜260ppb。
